Валентин Сергеевич Павлов родился 26 сентября 1937 года в Москве. Его карьера развивалась последовательно и неуклонно. Окончив Московский Финансовый институт, Павлов был инспектором райфинотдела в 1959-1966 годах, затем более 10 лет занимал различные должности в министерстве финансов СССР.
В 1979 был выдвинут на работу в Госплан СССР, где работал начальником отдела финансов, себестоимости и цен. В январе 1986 года Валентин Сергеевич был назначен первым заместителем министра финансов СССР.
14 января 1991 года Павлов был утвержден премьер-министром СССР. Он стал единственным, кто занимал должность с таким названием. Одной из оставшихся в памяти народа акций Павлова стало изданное через восемь дней после его назначения (22 января 1991 года) распоряжение об изъятии банкнот в 50 и 100 рублей в ограниченный во времени период и замену их на купюры нового образца, что привело к значительному ажиотажу и росту недовольства в стране.
Вторая подобная акция – подъём в 2-3 раза цен на основные потребительские товары со 2 апреля 1991 года. До этого цены были постоянны в течение десятилетий. После этого момента постоянным спутником экономической жизни страны стала инфляция.
Указом президента СССР от 22 августа 1991 года Павлов был освобожден от обязанностей премьер-министра СССР. Причиной стало возбуждение в отношении его прокуратурой уголовного дела за участие в антиконституционном заговоре. Вскоре Павлов был арестован по обвинению в государственной измене и помещен в «Матросскую Тишину» для отбывания наказания (выпущен из тюрьмы в феврале 1994 года по амнистии Государственной Думы).
С 1 июня 1995 года Павлов – президент Часпромбанка и соучредитель компаний «Доверие», «Процветание» и других. Он консультировал ряд крупных финансово-промышленных групп и банков, возглавлял информационно-консультативную фирму. Автор книги «Упущен ли шанс? Финансовый ключ к рынку».
В августе 2002 года Павлов перенес инфаркт. В январе он вернулся к работе, но 12 марта 2003 года с ним случился обширный инсульт. Врачи 3 недели боролись за жизнь Павлова, но спасти его не удалось.
30 марта 2003 года Валентин Сергеевич Павлов скончался в Москве и был похоронен на Ваганьковском кладбище.